分析芝麻香型白酒的成分及酿造工艺
芝麻香白酒工艺独特,各有特色。以景芝神酿为代表的芝麻香型酒是在景芝白干的基础上创新发展起来的,乙酸乙酯含量高(1.89g/L),己酸乙酯含量较低(0.49g/L),该酒清净典雅、醇和、芝麻香幽雅,属清雅型芝麻香型白酒;趵突泉芝麻香型白酒,醇厚丰满、幽雅细腻,芝麻香突出,属馥郁型芝麻香白酒。因此,芝麻香白酒既具有清香型白酒的清净典雅,又具有浓香型酒的绵柔丰满,还具有酱香型酒的幽雅细腻,综合感官有焙炒芝麻的复合香气,饮后令人心旷神怡。芝麻香型白酒还是浓香型白酒的高级调味酒,在全国白酒鉴评会上被誉为“真正达到低而不淡”的34°浓香型趵突泉白酒之所以在济南市场上长期畅销不衰,在很大程度上与勾兑了芝麻香白酒,增加了杂环类化合物,使酒体丰满、幽雅有关。
1995年,由景芝酒厂起草的芝麻香型白酒行业标准通过评审,于12月5日批准发布(QB/T2187-1995),2006年又通过了国家标准评审,现已以GB/T20824-2007发布实施。从山东省几家酒厂的生产工艺和产品质量看,产品各有特色,生产工艺基本成熟。但芝麻香的形成机理及香气成分尚在探索中。为了促进芝麻香白酒的发展,笔者根据山东省多年的研究和探索,谈点体会,希望对该香型白酒的深入研究起一点抛砖引玉的作用。
芝麻香型白酒的香气成分
在2006年发布的芝麻香型白酒行业标准中,标出3-甲硫基丙醇为该香型白酒的特征成分。但单一的特征成分很难说清芝麻香白酒的香味成分,有必要继续进行深入探讨。
全国白酒泰斗周恒刚先生曾著书论证,他指出,白酒中的含氮化合物形成的焦香(芝麻香)占有重要地位,是酱香型、芝麻香型白酒中重要的香气成分之一。白酒芝麻香型,顾名思义,是说它具有焙炒芝麻的香气,白酒与炒芝麻不尽相同。在原料上,一个是焙炒,另一个是微生物发酵与蒸馏,但也不能说毫无瓜葛(按照周老的观点,我们能否从芝麻油的香气成分上查找芝麻香白酒的香气成分?)。
关于炒芝麻和芝麻油的香味成分,国外研究工作者曾做过许多研究。一般认为,烷基吡嗪和乙酰基吡嗪是其香气的主要组分。1989年,日本的SuichiNakamura等人报道了芝麻油挥发性香味组分的系统研究结果,从芝麻油中鉴定了221种组分,其中8个类型共103种组分属于杂环类化合物,它包括38种吡嗪类、17种呋喃类、9种吡咯类、8种吡啶类、4种噁唑类、14种噻唑类、11种噻吩类和2种吲哚类,另有20种含硫化合物和13种酚类化合物。大多数杂环化合物和含硫化合物均具有强烈的放香作用,它们与其他组分一起构成了芝麻油所特有的香气。
就组分而言,2-甲基吡嗪占17.2%,其后依次为,糠醇(5.89%),2,5-二甲基吡嗪(4.77%),2,6-二甲基吡嗪(3.52%),愈创木酚(3.13%),吡咯(2.8%),3-甲基-2-丁二酮(2.09%),三甲基吡嗪(1.67%),吡嗪(1.44%),2-乙吡嗪(1.43%),2-乙酰基吡嗪(1.35%),2-乙酰吡咯(1.22%),2-乙酰基-5-甲基吡嗪(1.18%),2-乙基-6-甲基吡嗪(1.13%),1-辛烯-3-醇(1.08%),2,3-甲基吡嗪(1.02%),2-吡咯基甲醛(1.02%),其他组分均在1%以下。从上述结果可以说,吡嗪类化合物在芝麻香气中起着重要作用,仅10种含量在1%以上的吡嗪类组分的含量之和已达34.7%,任何别的杂环类无法与之抗衡。这些吡嗪类的单体多数是焙烤香,有些具有爆米花香,其香气作用与俗称的“焦香”比较相似。只有当它们与呋喃类(甜香)、酚类(烟味)、噻唑(坚果香)、含硫化合物(葱香)等组分以适当的比例共存时才能构成炒芝麻的特有香气。
经检测,以景芝神酿为代表的芝麻香酒的吡嗪类成分含量低于酱香型白酒,也略低于浓酱兼香型白酒,高于浓香型白酒,更高于清香型白酒。由此可看出,搞清吡嗪类及其他杂环类化合物的定性和定量是揭示芝麻香白酒香气成分的重要一环。
芝麻香白酒的工艺机理
前面提到,吡嗪类及其他杂环类(如呋喃类、酚类、噻唑、含硫化合物等)以适当比例共存时,有可能构成芝麻香的特有香气。白酒作为一种发酵产品,如何产生这些物质呢?生产实践证明,为美拉德反应提供适宜的反应条件是白酒产生芝麻香的关键。
美拉德反应是氨基化合物和还原糖化合物之间发生的反应,是产生一系列香味物质的重要反应。该反应集缩合、分解、脱羧、脱氨等一系列交叉反应。产生多种酮、醛、醇及呋喃、吡嗪、吡喃、吡啶、噻唑、吡咯、噻吩等杂环类化合物,这些香味物质是构成芝麻香的重要组分。其反应过程见下图。
美拉德反应的前驱物质是还原糖和氨基酸。还原糖依靠淀粉糊化、液化、糖化而获得,氨基酸依靠蛋白质、肽的酶解而形成。其反应的影响因素包括温度、时间、湿度、PH值及底物的浓度和性质等。不同香型白酒采用不同的生产工艺控制条件使酒中美拉德反应产物的种类、含量不同。作为芝麻香白酒,介于浓、清、酱三个香型的中央地带,砖池泥底,外加堆积,为其提供了似浓非浓、似清非清、似酱非酱的条件,但在工艺上如何提供产生焦香、甜香、烟味、坚果香、葱香等含氮化合物的条件显得尤其重要。这些物质的形成条件离不开蛋白质的降解及生化反应。因此,为美拉德反应提供较多适宜的蛋白质及采用有利于蛋白质降解的发酵剂和“四高一多一长”(高温大曲、高温堆积、高温发酵、高温流酒、用曲量多、贮酒时间长)的酱香型白酒工艺条件是白酒产生芝麻香的关键。美拉德反应产物不仅是形成酒体香和味的微量成分,同时也是形成其他香味成分的前驱物质。